Μετάβαση στο περιεχόμενο

Τριοξείδιο του χρωμίου

Από τη Βικιπαίδεια, την ελεύθερη εγκυκλοπαίδεια
Τριοξείδιο του χρωμίου
Πρότυπο σφαίρας και ράβδου τριοξειδίου του χρωμίου
Σκόνη τριοξειδίου του άνθρακα
Ονόματα
ΟνοματολογίαIUPAC
Τριοξείδιο του χρωμίου
ΆλλαΟνόματα
Χρωμικός ανυδρίτης, οξείδιο χρωμίου (VI), χρωμικό οξύ (εσφαλμένο)
Αναγνωριστικά
1333-82-0 YesY
ChEBI CHEBI:48240 YesY
ChemSpider 14212 YesY
InChI=1S/Cr.3O YesY
Key: WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N YesY

InChI=1/Cr.3O/rCrO3/c2-1(3)4
Key: WGLPBDUCMAPZCE-YFSAMUSXAF
Jmol 3Δ Πρότυπο Image
PubChem 14915
Αριθμός RTECS GB6650000
O=[Cr](=O)=O
UNII 8LV49809UC YesY
Αριθμός UN 1463
Ιδιότητες
CrO3
Μοριακή μάζα 99,99 g·mol−1
Εμφάνιση Σκούρο κόκκινο κοκκώδες στερεό, υγροσκοπία
Οσμή Άοσμο
Πυκνότητα 2,7 g/cm3 (20 °C)[1]
Σημείο τήξης 197 °C (387 °F; 470 K)[1]
Σημείο βρασμού 250 °C (482 °F; 523 K)
αποσυντίθεται[1]
Διαλυτότητα στο νερό
  • 164,8 g/(100 mL) (0 °C)
  • 169 g/(100 mL) (25 °C)[1]
  • 172,6 g/(100 mL) (40 °C)
  • 198,1 g/(100 mL) (100 °C)[2]
Διαλυτότητα Διαλυτό σε H2SO4, HNO3, (CH3CH2)2O, CH3COOH, (CH3)2CO
+40•10−6 cm3/mol[1]
Θερμοχημεία
73,2 J/(mol•K)[3]
−589,3 kJ/mol[4]
Κίνδυνοι
Δελτίο δεδομένων ασφάλειας ICSC 1194
Εικονογράμματα GHS Το εικονόγραμμα της φλόγας πάνω από κύκλο στο GHSΤο εικονόγραμμα διάβρωσης στο GHSΤο εικονόγραμμα νεκροκεφαλής με σταυρωτά κόκκαλα στο GHSΤο εικονόγραμμα κινδύνου υγείας στο GHSΤο εικονόγραμμα περιβάλλοντος στο GHS[5]
Λέξη συμβόλου GHS Κίνδυνος
Δηλώσεις κινδύνου GHS
H271, H301+311, H314, H317, H330, H334, H335, H340, H350, H361f, H372, H410[5]
Προληπτικές δηλώσεις GHS
P210, P260, P280, P303+361+353, P304+340+310, P305+351+338[5]
NFPA 704
Θανάσιμη δόση ή συγκέντρωση (LD, LC):
80 mg/kg (αρουραίοι, από το στόμα)
Εκτός αν σημειώνεται διαφορετικά, τα δεδομένα αφορούν υλικά υπό κανονικές συνθήκες (25°C, 100 kPa).
 YesY (verify) Τι είναι YesY/N?)
Infobox references

Το τριοξείδιο του χρωμίου, γνωστό και ως οξείδιο του χρωμίου(VI) ή χρωμικός ανυδρίτης, είναι μια ανόργανη ένωση με τον χημικό τύπο CrO3. Είναι ο όξινος ανυδρίτης του χρωμικικού οξέος και μερικές φορές κυκλοφορεί στο εμπόριο με το ίδιο όνομα.[6] Αυτή η ένωση είναι ένα σκούρο βιολετί στερεό υπό άνυδρες συνθήκες και λαμπερό πορτοκαλί όταν είναι υγρό. Η ουσία διαλύεται στο νερό συνοδευόμενη από υδρόλυση Εκατομμύρια κιλά παράγονται ετησίως, κυρίως για ηλεκτρολυτική επιμετάλλωση.[7] Το τριοξείδιο του χρωμίου είναι ένα ισχυρό οξειδωτικό, μεταλλαξιογόνο και καρκινογόνο.[8]

Παραγωγή, δομή και κύριες αντιδράσεις

[Επεξεργασία | επεξεργασία κώδικα]

Το τριοξείδιο του χρωμίου παράγεται με επεξεργασία διχρωμικού νατρίου με θειικό οξύ[6]:

H2SO4 + Na2Cr2O7 → 2 CrO3 + Na2SO4 + H2O

Περίπου 100.000 τόνοι παράγονται ετησίως από αυτήν ή παρόμοια οδό.[7] Το στερεό αποτελείται από αλυσίδες τετραεδρικά συντονισμένων ατόμων χρωμίου που μοιράζονται τις κορυφές. Επομένως, κάθε κέντρο χρωμίου μοιράζεται δύο κέντρα οξυγόνου με τους γείτονες. Δύο άτομα οξυγόνου δεν μοιράζονται, δίνοντας μια συνολική στοιχειομετρία 1:3.[9][10]

Πρότυπο αλυσίδων με σφαίρες και ράβδους στην κρυσταλλική δομή του CrO3
  Χρώμιο, Cr

Η δομή του μονομερούς CrO3 έχει υπολογιστεί χρησιμοποιώντας τη συναρτησιακή θεωρία πυκνότητας και προβλέπεται να είναι πυραμιδική ομάδα σημείων C3v) αντί επίπεδη ομάδα σημείων D3h).[11]

Πρότυπο με σφαίρα και ράβδο της δομής του μονομερούς CrO3 που υπολογίστηκε με DFT

Το τριοξείδιο του χρωμίου αποσυντίθεται πάνω από τους 197 °C, απελευθερώνοντας οξυγόνο και τελικά δίνοντας οξείδιο του χρωμίου(III) Cr2O3:

4 CrO3 → 2 Cr2O3 + 3 O2

Χρησιμοποιείται στην οργανική σύνθεση ως οξειδωτικό, συχνά ως διάλυμα σε οξικό οξύ,[9] ή ακετόνη στην περίπτωση της οξείδωσης Jones. Σε αυτές τις οξειδώσεις, το Cr(VI) μετατρέπει τις πρωτοταγείς αλκοόλες στα αντίστοιχα καρβοξυλικά οξέα και τις δευτεροταγείς αλκοόλες σε κετόνες. Οι αντιδράσεις φαίνονται παρακάτω:

  • Πρωτογενείς αλκοόλες σε καρβοξυλικά οξέα
    4 CrO3 + 3 RCH2OH + 12 H+ → 3 RCOOH + 4 Cr3+ + 9 H2O
  • Δευτεροταγείς αλκοόλες σε κετόνες
    2 CrO3 + 3 R2CHOH + 6 H+ → 3 R2C=O + 2 Cr3+ + 6 H2O

Το τριοξείδιο του χρωμίου χρησιμοποιείται κυρίως στην επιχρωμίωση. Χρησιμοποιείται συνήθως με πρόσθετα που επηρεάζουν τη διαδικασία επιμετάλλωσης αλλά δεν αντιδρούν με το τριοξείδιο. Το τριοξείδιο αντιδρά με κάδμιο, ψευδάργυρο και άλλα μέταλλα για να δημιουργήσει παθητικοποιημένες χρωμικές ταινίες που αντιστέκονται στη διάβρωση. Χρησιμοποιείται επίσης στην παραγωγή συνθετικών ρουμπινιών. Το διάλυμα χρωμικού οξέος χρησιμοποιείται επίσης για την εφαρμογή τύπων ανοδικής επικάλυψης σε αλουμίνιο, οι οποίοι χρησιμοποιούνται κυρίως σε εφαρμογές αεροδιαστημικής. Στον Διεθνή Διαστημικό Σταθμό, χρησιμοποιείται για τον έλεγχο της ανάπτυξης βακτηρίων στη δεξαμενή αποθήκευσης λυμάτων. Ένα διάλυμα χρωμικού οξέος/φωσφορικού οξέος είναι επίσης ο προτιμώμενος παράγοντας απογύμνωσης ανοδικών επικαλύψεων όλων των τύπων.

Το τριοξείδιο του χρωμίου είναι εξαιρετικά τοξικό, διαβρωτικό και καρκινογόνο.[12] Είναι το κύριο παράδειγμα του εξασθενούς χρωμίου, ενός περιβαλλοντικού κινδύνου.[13] Τα σχετικά παράγωγα χρωμίου (III) δεν είναι ιδιαίτερα επικίνδυνα. Έτσι, τα αναγωγικά σώματα χρησιμοποιούνται για την καταστροφή δειγμάτων χρωμίου(VI). Το τριοξείδιο του χρωμίου, ως ισχυρό οξειδωτικό, θα αναφλέξει οργανικά υλικά όπως αλκοόλες κατά την επαφή.


  1. 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 Lide, David R., επιμ. (2009). CRC Handbook of Chemistry and Physics (90th έκδοση). Boca Raton, Florida: CRC Press. ISBN 978-1-4200-9084-0. 
  2. Seidell, Atherton· Linke, William F. (1919). Solubilities of Inorganic and Organic Compounds (2nd έκδοση). D. Van Nostrand Company. σελ. 250. 
  3. «chromium(VI) oxide». chemister.ru. 
  4. Pradyot, Patnaik (2003). Handbook of Inorganic Chemicals. The McGraw-Hill Companies, Inc. ISBN 0-07-049439-8. 
  5. 5,0 5,1 5,2 Sigma-Aldrich Co., Chromium(VI) oxide. Ανακτήθηκε στις 2021-11-22.
  6. 6,0 6,1 «Chromium trioxide». chemicalland21.com. AroKor Holdings Inc. Ανακτήθηκε στις 15 Ιουνίου 2014. 
  7. 7,0 7,1 Anger, G.· Halstenberg, J.· Hochgeschwender, K.· Scherhag, C.· Korallus, U.· Knopf, H.· Schmidt, P.· Ohlinger, M. (2000). «Chromium Compounds». Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. doi:10.1002/14356007.a07_067. ISBN 3527306730. 
  8. Mamyrbaev, Arstan Abdramanovich; Dzharkenov, Timur Agataevich; Imangazina, Zina Amangalievna; Satybaldieva, Umit Abulkhairovna (2015-04-16). «Mutagenic and carcinogenic actions of chromium and its compounds». Environmental Health and Preventive Medicine (Springer Science and Business Media LLC) 20 (3): 159–167. doi:10.1007/s12199-015-0458-2. ISSN 1342-078X. PMID 25877777. 
  9. 9,0 9,1 Πρότυπο:Cotton&Wilkinson6th
  10. Stephens, J. S.; Cruickshank, D. W. J. (1970). «The crystal structure of (CrO3)». Acta Crystallographica Section B 26 (3): 222. doi:10.1107/S0567740870002182. 
  11. Zhai, H. J.; Li, S.; Dixon, D. A.; Wang, L. S. (2008). «Probing the Electronic and Structural Properties of Chromium Oxide Clusters (CrO3)
    n
    and (CrO3)n (n = 1–5): Photoelectron Spectroscopy and Density Functional Calculations». Journal of the American Chemical Society 130 (15): 5167–77. doi:10.1021/ja077984d. PMID 18327905.
     
  12. «Chromium Trioxide (MSDS)». J. T. Baker. Αρχειοθετήθηκε από το πρωτότυπο στις 12 Ιανουαρίου 2015. Ανακτήθηκε στις 13 Σεπτεμβρίου 2007. 
  13. The environmental impact of hexavalent chromium inspired the 2000 biographical Hollywood movie Erin Brockovich.

Εξωτερικοί σύνδεσμοι

[Επεξεργασία | επεξεργασία κώδικα]